目前，很多新型醫藥、農藥、染料均以氯甲苯作爲中間體的起(qǐ)始原料,而且表現出非常理想的性能(néng),許多中間體甚至已成(chéng)爲業内的熱門産品，極大的促進(jìn)了氯甲苯下遊精細化産品的開(kāi)發(fā)速度與應用水平。爲了使氯堿企業早日走上精細化發(fā)展之路,有必要針對(duì)建設氯産品精細化工産品樹進(jìn)行全面(miàn)系統的探究，充分挖掘出其發(fā)展潛力。

1.對(duì)、鄰氯甲苯在精細化工産品中的開(kāi)發(fā)與應用

目前，市場上很多鹵代芳香醛或者鹵代芳香酸産品的生産原料便是對(duì)、鄰氯甲苯。其生産原理爲：對(duì)、鄰氯甲苯經(jīng)過(guò)光催化、氯化、氧化或者水解處理之後(hòu)，得到芳香醛或者芳香酸，之後(hòu)再借助一系列加工藝將(jiāng)其合成(chéng)到醫藥、農藥以及染料等産品當中[1]。目前，國(guó)内使用率最高的合成(chéng)技術是直接對(duì)氯甲苯進(jìn)行氧化處理，獲得一系列下遊精細化工産品。在醫藥研發(fā)領域内，氯苯甲醛主要應用于氯苯氨酪酸以及抗鎮靜等藥物的合成(chéng)；在農藥加工領域内，氯苯甲醛主要用于多種(zhǒng)除草劑、殺蟲劑、植物生産調節劑的加工合成(chéng)；在染料産品生産加工中，氯苯甲醛主要應于染色皮革酸性藍7BF以及酸性豔藍6B的合成(chéng)，此類染料多用于羊毛、絲綢制品的染色；此外，氯苯甲醛還(hái)可以作爲多種(zhǒng)化學(xué)試劑和感光材料的中間體，呈現出更加廣闊的應用渠道(dào)。另外，氯苯甲醛經(jīng)過(guò)氟化處理之後(hòu)，可以同時(shí)得到對(duì)氟苯甲醛、對(duì)氟苯甲酸以及對(duì)氟苯甲酸氯等物質，這(zhè)些物質可以作爲多種(zhǒng)化工産品的中間體[2]。其合成(chéng)路線主要包括：第一種(zhǒng)，先使用高錳酸鉀對(duì)其進(jìn)行氧化，再采用鹽酸酸析而得；第二種(zhǒng)，以環烷酸钴作爲催化劑，現經(jīng)過(guò)空氣液相氧化獲得。目前，對(duì)氯苯甲酸具有更加廣闊的應用途徑，例如非甾族消炎鎮痛藥物的合成(chéng)，還(hái)可以作爲多種(zhǒng)農藥、染料的中間體，還(hái)可以將(jiāng)其作爲化學(xué)分析試劑。其具體應用途徑有：在農藥産品生産加工中，鄰氯苯甲醛是多種(zhǒng)殺螨劑的合成(chéng)原料之一；在染料産品加工中，鄰氯苯甲醛經(jīng)過(guò)脂化之後(hòu)，可用于鄰氯苯甲脂的制備，再通過(guò)氯化處理得到鄰氯苯甲脂氯，應用于染料生産加工環節當中；在藥品加工中，其主要用于解熱鎮痛消炎、抗精神病等藥物的合成(chéng)，還(hái)可以作爲多種(zhǒng)藥物的中間體；在染料産品加工中，在三苯甲烷類染料合成(chéng)中，具有較高的使用率和應用效果；在農藥産品加工中，鄰氯苯甲醛除了是高效殺蟲劑的主要合成(chéng)物以外，還(hái)可以作爲多種(zhǒng)農藥的中間體。目前，鄰氯苯甲酸在精細化工産品領域内還(hái)具有很大的開(kāi)發(fā)空間，可將(jiāng)合理應用于對(duì)氯苯乙酸、鄰氯苯乙酸、對(duì)氯氯苄、鄰氯氯苄、對(duì)氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯等多種(zhǒng)化工産品的生産加工環節當中，在此産品的未來發(fā)展中，有待于進(jìn)一步細化其開(kāi)發(fā)路徑[3]。由此看來，在以對(duì)、鄰氯甲苯爲原料這(zhè)條化工産品鏈上，存在巨大開(kāi)發(fā)潛力，值得國(guó)内氯甲苯企業給予高度重視。尤其在近幾年當中，鄰氯苯甲醛雖然在國(guó)外市場都(dōu)呈現出較好(hǎo)的發(fā)展前景，但由于國(guó)内生産能(néng)力、生産效率均實現了大幅增長(cháng)，導緻鄰氯苯甲醛的供求局面(miàn)呈現出供過(guò)于求的态勢。要想從根本上改善這(zhè)一局面(miàn)，需要國(guó)内骨幹企業加大下遊産品的開(kāi)發(fā)力度。通過(guò)這(zhè)一途徑提高鄰氯苯甲醛的使用量，緩解供需失衡所帶來的矛盾問題，推動我國(guó)鄰氯苯甲醛的生産加工水平和産品銷量的整體提升。

2.以對(duì)、氟氯甲苯在精細化工産品中的開(kāi)發(fā)與應用

近幾年，三氟甲基化已經(jīng)成(chéng)爲農藥研制、醫藥研發(fā)領域内的熱門産品。可以說，凡是以三氟甲基化作爲中間體所生産了來的化工産品，均有望成(chéng)爲國(guó)内外化工産品市場的開(kāi)發(fā)熱點，很多化工企業都(dōu)爲此做出大量前期市場調研和産品研發(fā)工作。目前，其主要品種(zhǒng)包括以下幾種(zhǒng)：①鄰氯三氟甲基苯：先經(jīng)過(guò)五氯化銻、三氯化磷的催化作用，再經(jīng)過(guò)側鏈光氯化以及氟化氫氟化之後(hòu)，便可以得到該物質。在當前的化工産品領域内，鄰氯三氟甲基苯主要應用于精神病新型藥物的制備以有多種(zhǒng)農藥制劑的合成(chéng)；②對(duì)氯三氟甲基苯：當氯甲苯經(jīng)過(guò)光側鏈氯化、氟化、氧化等一系列處理之後(hòu)，便可以獲得對(duì)氯三氟甲基苯。目前，對(duì)氯三氟甲基苯主要應用于除草劑的合成(chéng)、染料3GL色基和RD色基的制備；③2，4-二氯三氟甲基苯：該産品由對(duì)氯甲苯經(jīng)過(guò)核氯化、側鏈光氯化以及氟化處理之後(hòu)獲得；它主要用于多種(zhǒng)除草劑的合成(chéng)，由其合成(chéng)的除草劑在棉花、大豆和其他園藝作物當中表現出非常好(hǎo)的應用效果。此外，它還(hái)用于醫藥和染料産品的加工合成(chéng)[4]；④3，4-二氯三氟甲基苯：其主要原料是對(duì)氯甲苯，對(duì)氯甲苯先經(jīng)過(guò)催化劑作用，之後(hòu)經(jīng)過(guò)側鏈光氯化、氟化、和氯化反應之後(hòu)，便可得到該産品。3，4-二氯三氟甲基苯主要用于多種(zhǒng)除草劑、殺蟲劑的合成(chéng)，還(hái)可以作爲多種(zhǒng)農藥的中間體；⑤2-氯-5-溴三氟甲基苯：其原料是以鄰氯甲苯，此原料先經(jīng)過(guò)鄰氯三氟甲基苯、鐵粉等催化劑，再使用量溴素、亞硫酸鈉中和過(guò)量溴對(duì)其進(jìn)行溴化處理，針對(duì)所生成(chéng)的産物采用水蒸汽蒸餾等方式除去其水相，最終通過(guò)減壓蒸餾處理得到該産品。2-氯-5-溴三氟甲基苯主要用于精神病藥物以及多種(zhǒng)除草劑、殺蟲劑的制備；⑥對(duì)三氟甲基苯胺：其原料是對(duì)氯甲苯，經(jīng)過(guò)對(duì)氯三氟甲苯之後(hòu)，再采用CuCI、CuC12、CuAc2和KF合成(chéng)爲催化劑，和氨氣一起(qǐ)在190℃、9MPa環境下完成(chéng)其化學(xué)反應，獲得該産品[5]。目前，這(zhè)種(zhǒng)化工原料已經(jīng)成(chéng)爲多種(zhǒng)新型殺蟲劑、殺菌劑、除草劑的中間體；還(hái)可以有于䓄氟米特的合成(chéng)。

3.以郊、對(duì)氯甲苯裝置副産品多氯甲苯在精細化工産品中的開(kāi)發(fā)與應用

目前，以郊、對(duì)氯甲苯裝置所獲得的副産品，主要包括以下幾種(zhǒng)：①采用2，6-二氯甲苯側鏈氯化、水解相結合的方式，得到2，6-二氯苯甲醛，該物質在醫藥、染料、農藥合成(chéng)等領域内具有相當高的使用率和應用價值；②采用2，4-二氯甲苯側鏈氯化、水解法或者以澳化鑽作爲催化劑，將(jiāng)硝酸溶液置于乙酸介質中氧化2，4-二氯甲苯這(zhè)兩(liǎng)種(zhǒng)方式，得到2，4-二氯苯甲酫及其副産品2，4-二氯苯甲酸。該産品目前主要用于各種(zhǒng)殺菌劑、植物生長(cháng)調節劑、殺蟲劑的制備加工；③采用氯甲基化、氧化水解相結合的方式或者在催化劑乙酸钴的作用之下，均可以得到3，4一二氯苯甲醛。該産品目前主要應用于醫藥、農藥等産品的生産加工；④采用2，3-二硝基苯胺經(jīng)氯化、還(hái)原、重氮化處理，或者使2，4-二氯甲基苯在氯化銅作用下發(fā)生氧化反應等方式制得2，3-二氯苯甲醛，該産品的主要用途是抗高血壓藥物和多種(zhǒng)新型農藥的中間體。近幾年來，中國(guó)藥科大學(xué)和江蘇石油化工學(xué)院也相繼加入到2，3-二氯苯甲醛研究開(kāi)發(fā)行列當中，并且取得了較快的研發(fā)進(jìn)度[6]；⑤2，6-二氟苯甲醛由2，6-二氯苯甲醛經(jīng)過(guò)氟化處理所得。由于在其結構當中的氟原子替代了氯原子，所以與2，6一二氯苯甲醛相比，2，6-二氟苯甲醛的活性更高，成(chéng)爲一種(zhǒng)新型的醫藥、農藥、染料中間體，已經(jīng)多家科研機構對(duì)其進(jìn)行開(kāi)發(fā)研究，并取得了突破性進(jìn)展，在國(guó)内外都(dōu)呈現出非常旺盛的需求；⑥2，4-二氯氯苄、3，4-二氯氯苄和2，6-二氯氯苄這(zhè)三種(zhǒng)化工原料均由與之相對(duì)應的二氯甲苯氯化所獲取。其中，2，4-二氯氯苄多用于殺菌劑的中間體；3，4-二氯氯苄是多種(zhǒng)殺蟲劑的中間體；2，6-二氯氯苄的使用範圍相對(duì)有限，使用率較低，目前其生産企業數量相對(duì)較少。由于這(zhè)3種(zhǒng)化工産品的合成(chéng)方式極爲相似，所以相關技術人員時(shí)常在同一綜合裝置内完成(chéng)提取加工過(guò)程；⑦2，4-二氯苯甲腈、3，4-二氯苯甲腈、2，6-二氯苯甲腈3種(zhǒng)産品均由相應的二氯甲苯氯一步氨氧化制得。其中，2，6-二氯苯甲腈主要用于多種(zhǒng)除草劑的制備合成(chéng)，或者作爲多種(zhǒng)除草劑、殺蟲劑的中間體。由于這(zhè)3個産品具有高度相似的合成(chéng)工藝，所以時(shí)常在同一個綜合裝置内完成(chéng)提取加工過(guò)程。目前，2，4-二氯苯甲酸主要用于多種(zhǒng)藥物的合成(chéng)加工，或者作爲多種(zhǒng)農藥的中間體；3，4-二氯苯甲酸、2，6-二氯苯甲酸也主要應用于農藥、醫藥産品的加工合成(chéng)[7]。

結語：近些年，氯甲苯下遊精細化工産品開(kāi)展力度呈現出大幅提升的态勢，其産品鏈條不僅僅局限于氯代三氟甲基苯系列和鹵代芳香醛系列這(zhè)兩(liǎng)個方面(miàn)，在多種(zhǒng)新型醫藥、農藥産品的研制過(guò)程中，都(dōu)將(jiāng)氯甲苯下遊精細化工産品作爲中間體進(jìn)行有效應用。爲此，在此今後(hòu)的發(fā)展中，應朝著(zhe)上遊産品規模化，下遊産品精細化、系列化、生産加式設備通用化方面(miàn)發(fā)展，建立起(qǐ)更加完善的精細化工産品樹，推動我國(guó)化工産業的健康平穩發(fā)展。

參考文獻：

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